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(n3210专区)有机化学高手答疑

以下是引用kingzhao3000在2004-12-15 9:08:58的发言:

老大,谷氨酸是一个酸性氨基酸,它的等电点怎么会大于7.0呢,应该小7.0才对呀,你说呢。

不过,对你的帮助,偶表示衷心的感谢。

原题目是这样的:

谷氨酸(正离子)有三个pKa值:即pKa1 2.13,pKa2 4.32 ,pKa3 9.95。

1、指出相应数值对应的离解离子。2、写出谷氨酸的等电点

+NH3

HO2C-CH-CH2CH2CO2H

关于等电点,一般习惯上将把酸性最强的解离常数编为pKa1,以后依次排列。所以对于谷氨酸2.13应该为左边羧基电离的形式,4.32应该为右端羧基电离的形式,而碱性的氨基被质子化的应该为pKa3。

不一定很准确,供你参考。也可参见徐任生的《天然产物化学》一书第382页。

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以下是引用飞舞九天在2004-12-15 12:34:27的发言:
第一题生成丙二酰脲,我不已经给你回过几次了吗?

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以下是引用n3210在2004-12-15 12:53:00的发言:

如果是C=NH型的就不行了,其质子会使格氏试剂分解,但C=NR型的可以反应,加成后水解产物为醛。

但与亚胺发生格氏反应的很少见,多见的是与RCN反应,产物为醛。

你说能反应是因为RCN可以反应,中间经过C=NH的阶段把

不过,书上写醛的烷基化的的时候,写明要做成亚胺先保护,,然后可以用C2H5MgBr

来拔取a-H,我就有点糊涂了

不知道这个怎么解释

[此贴子已经被作者于2004-12-15 13:37:00编辑过]

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以下是引用飞舞九天在2004-12-15 12:34:27的发言:

可以通过看C=O的键级或者比较力常数来看吸收峰的位置

具体就不说了

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以下是引用爱心觉罗在2004-12-15 13:30:07的发言:

你说能反应是因为RCN可以反应,中间经过C=NH的阶段把

不过,书上写醛的烷基化的的时候,写明要做成亚胺先保护,,然后可以用C2H5MgBr

来拔取a-H,我就有点糊涂了

不知道这个怎么解释

请你告诉我是哪本书,我看一看再说。照我的理解醛做成亚胺后应与RX反应而不是与RMgX反应,因为生成亚胺(实际上应为烯胺)后它的(原来羰基)邻位因该是亲核的,怎能再与格氏试剂的碳负离子反应呢?

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以下是引用n3210在2004-12-15 15:03:56的发言: 请你告诉我是哪本书,我看一看再说。照我的理解醛做成亚胺后应与RX反应而不是与RMgX反应,因为生成亚胺(实际上应为烯胺)后它的(原来羰基)邻位因该是亲核的,怎能再与格氏试剂的碳负离子反应呢?

应该是型大本下册P695

讲醛酮的的烷基化

另外:为什么间位吸电子基有利于重氮盐的分解(和水反应)?

邻对位吸电或者给电都不利于分解,这个可以理解

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以下是引用爱心觉罗在2004-12-16 12:28:13的发言:

应该是型大本下册P695

讲醛酮的的烷基化

另外:为什么间位吸电子基有利于重氮盐的分解(和水反应)?

邻对位吸电或者给电都不利于分解,这个可以理解

695页的内容我看过了。我真心希望你在看书时应该细心点儿:那里的格氏试剂是作为碱用的(箭头下面不是说了“或LDA”吗?),生成的碳负离子才与R'X作用发生烷基化。

“另:”所说的是不是活性问题呀? 吸电子基可以使苯基正离子变得不稳定,从而显出易于反应,而供电自己是碳正离子变得稳定,反应慢。

拿偶联反应来讲,一般只有苯酚和芳香族叔胺才反应,但活泼的重氮盐也可与苯甲醚偶联,这里“活泼的”就是指的有吸电子基重氮盐。

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以下是引用n3210在2004-12-16 12:43:58的发言:

695页的内容我看过了。我真心希望你在看书时应该细心点儿:那里的格氏试剂是作为碱用的(箭头下面不是说了“或LDA”吗?),生成的碳负离子才与R'X作用发生烷基化。

“另:”所说的是不是活性问题呀? 吸电子基可以使苯基正离子变得不稳定,从而显出易于反应,而供电自己是碳正离子变得稳定,反应慢。

拿偶联反应来讲,一般只有苯酚和芳香族叔胺才反应,但活泼的重氮盐也可与苯甲醚偶联,这里“活泼的”就是指的有吸电子基重氮盐。

谢谢你的建议,我会注意的

就因为他做碱我才觉得奇怪,LDA当然可以做,不过格式试剂为什么不加成,也没听说C=O的a-h被格式试剂拔走呀(孔阻大的当然有副反应)。有些东西不是想做什么用途就可以做成什么的,我就是想问这个为什么

我问的第二个问题是针对重氮盐分解的,你的解答把邻对位吸电也促进分解了,这是不正确的

这个反应的中间体是本正离子,你的吸电基提高了他的能量,如何能使他分解容易?这不是说分解好的本正离子的活性问题

另外,供电基在能量上有利的,但是因为+C,加强了C-N,不易断裂,应该是这么解释的

不明白的就是间位吸电基为什么促进重氮基被H2O取代这一过程,这是个SN1Ar

你说的“活泼的重氮盐也可与苯甲醚偶联,这里“活泼的”就是指的有吸电子基重氮盐。“这个我没有看到相关的例子,我找找看。另外,重氮盐偶连和直接苯偶莲还是有区别的吧

我想我问得问题都是经过仔细思考和斟酌的,当然也有部分认识不到的地方,请指正

闻道有先后,术业有专攻。

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考研路上有这样的老师真好,我是北大的,考上海有机所,有不会的问题还望老师多指教!

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